硝化是有机化合物分子中引入硝基(-NO2)的反应,最常见的是取代反应。硝化反应可分成直接硝化法、间接硝化法和亚硝化法,分别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。涉及硝化反应的工艺工程为硝化反应。
典型工艺:硝基苯、三硝基甲苯(TNT)
硫酸和硝酸配制的混酸硝化苯:硝酸在硫酸或其他强酸的存在下,形成离子状,和苯发生硝化反应。
HNO2+(H+)—->NO2++H2O
苯+NO2+—->苯-NO2+H2O
(1)反应类型:放热反应
(2)工艺危险特点
- 反应速度快,放热量大。大多数硝化反应是在非均相中进行的,反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。尤其在硝化反应开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是非常危险的,一旦搅拌再次开动,就会突然引发局部激烈反应,瞬间释放大量的热量,引起爆炸事故。
- 反应物料具有燃爆危险性。
- 硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性、与油脂、有机化合物(尤其是不饱和有机化合物)接触能引起燃烧或爆炸。
- 硝化产物、副产物具有爆炸危险性。
(3)重点监控单元:硝化反应釜、分离单元
(4)重点监控工艺参数
- 硝化剂流量;
- 硝化反应釜内温度、搅拌速率;
- 冷却水流量;
- pH值;
- 精馏分离系统温度;
- 硝化产物中杂质含量;
- 塔釜杂质含量等。
(5)安全控制的基本要求
- 自动进料控制和联锁;
- 反应釜温度的报警和联锁;
- 搅拌的稳定控制和联锁系统;
- 分离系统温度控制与联锁;
- 塔釜杂质监控系统;
- 紧急冷却系统;
- 安全泄放系统。
(6)宜采用的控制方式
- 将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在硝化反应釜处设立紧急停车系统,当硝化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障,能自动报警并自动停止加料。分离系统温度与加热、冷却形成联锁,温度超标时,能停止加热并紧急冷却。
- 硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。